Покахонтас, дъщеря на началника на индианската конфедерация Парахатан, се омъжва за английския тютюнев плантатор Джон Ролф в Джеймстаун, Вирджиния. Бракът гарантира мир между заселниците от Джеймстаун и индианците Пухатан в продължение на няколко години.
През май 1607 г. около 100 английски колонисти се заселват по поречието на река Джеймс във Вирджиния, за да открият Джеймстаун, първото постоянно американско селище в Америка. Преселниците се представиха лошо заради глад, болести и индийски атаки, но бяха подпомогнати от 27-годишния английски авантюрист Джон Смит, който насочи усилията за оцеляване и картографира района. Докато изследва река Чикахомини през декември 1607 г., Смит и двама колонисти са пленени от воини на Пухатан. По онова време конфедерацията в Поухатан се състоеше от около 30 племена в прибрежните води, водени от началника Вахунсонакок, известен като английски началник Парахатан. Сътрудниците на Смит бяха убити, но той беше пощаден и освободен (според разказа на Смит от 1624 г.) заради драматичното ходатайство на Покахонтас, 13-годишната дъщеря на Главния Паухатан. Истинското й име беше Матоака, а Покахонтас беше име на домашен любимец, което е преведено различно като „игрив” и „любимата ми дъщеря”.
През 1608 г. Смит става президент на колонията в Джеймстаун, но селището продължава да страда. Случайният пожар унищожи голяма част от града и гладът, болестите и индийските атаки продължиха. През това време Покахонтас често идва в Джеймстаун като емисар на баща си, като понякога носи дарове с храна, за да помогне на трудно притиснатите заселници. Тя се сприятелява със заселниците и се запознава с английските начини. През 1609 г. Смит е ранен от пожар в торбата си с барут и е принуден да се върне в Англия.
След заминаването на Смит отношенията с Пухатан се влошиха и много преселници загинаха от глад и болести през зимата на 1609-10 г. Джеймстаун е щял да бъде изоставен от жителите си, когато през юни 1610 г. Барон Де Ла Уор (известен също като Делауеър) пристига с нови доставки и възстановява селището река Делауер, а колонията в Делауер по-късно е кръстена на него. Джон Ролф също пристига в Джеймстаун през 1610 г. и две години по-късно култивира първия тютюн там, въвеждайки успешен източник на поминък, който би имал огромно значение за Вирджиния.
През пролетта на 1613 г. английският капитан Самуел Аргал взе Покахонтас за заложник, надявайки се да я използва за договаряне на постоянен мир с баща си. Доведена в Джеймстаун, тя е поставена под попечителството на сър Томас Гейтс, маршалката на Вирджиния. Гейтс се отнасяше към нея като към гост, а не като затворник и я насърчаваше да учи английски обичаи. Тя се обърна към християнството и беше кръстена лейди Ребека. В крайна сметка Powhatan се съгласи с условията за нейното освобождаване, но дотогава се влюби в Джон Rolfe, който беше около 10 години по-старши. На 5 април 1614 г. Покахонтас и Джон Ролфе сключват брак с благословията на началник Поухатан и губернатора на Вирджиния.
Бракът им донесъл мир между английските колонисти и порохатаните, а през 1615 г. Покахонтас роди първото си дете Тома. През 1616 г. двойката отплава за Англия. Така наречената индийска принцеса се оказа популярна сред английската шляхта и тя беше представена на двора на крал Джеймс I. През март 1617 г. Покахонтас и Ролф се подготвиха да отплават обратно във Вирджиния. Ден преди да заминат, Покахонтас умира, вероятно от едра шарка, и е погребан в енорийската църква "Свети Георги" в Грейв, Англия.
Джон Ролф се завръща във Вирджиния и е убит при индийско клане през 1622 г. След образование в Англия, синът им Томас Ролф се завръща във Вирджиния и става виден гражданин. Джон Смит се завръща в Новия свят през 1614 г., за да изследва крайбрежието на Нова Англия. При друго пътуване на проучване през 1614 г. той е заловен от пирати, но избяга след три месеца плен. След това се завръща в Англия, където умира през 1631г.
